Metaller Grup 1: Alkali Metaller Alkali metaller, doğada nispeten bol bulunurlar. Bu elementlerin bazı bileşikleri tarih öncesi yıllardan beri bilinmekte ve kullanılmaktadır. Alkali metal bileşiklerini sıradan olaylarla belirlemek zordur bundan dolayı ancak bu elementlerin keşfedilmesi bilimsel gelişmelerle mümkün olmuştur. Sodyum (1807) ve potasyum(1807) elektroliz ile keşfedilmiştir. Sezyum (1860) ve rubidyum (1861) yayılma spektrumları ile yeni elementler olarak tanınmışlardır. Fransyum (1939) aktinyumun radyoaktif bozunma ürünü olarak elde edilmiştir. Ancak fransiyumun bütün izotopları radyoaktif ve kısa yarıömürlü olduklarından doğada bu elemente nadiren rastlanır. Alkali Metaller Alev Renkleri ◦ Grup 1 metallerinin dış kabuk s ve p orbitalleri arasındaki enerji farkları, görünür ışığın belli dalga boylarına karşılık gelir. ◦ Sonuç olarak, grup 1 metalleri alevde ısıtıldıklarında karakteristik alev rengi verirler. Grup 1: Alkali Metaller Alkali metaller en aktif metallerdir. Alkali metallerin hiçbiri doğada serbest metal halinde bulunmaz, fakat bu metallerin hepsi tuzların eriyiklerinden elektroliz yöntemiyle elde edilir. Alkali metal bileşiklerinin çoğu suda çözündükleri için bir çok Li, Na ve K bileşikleri, örneğin klorürler, karbonatlar ve sülfatlar deniz suyundan elde edilebilir. NaCl, KCl ve Na2CO3 gibi bazı alkali metal bileşikleri katı birikinti halinde madenlerden çıkarılırlar. Alkali Metaller Li-Na-K-Rb-Cs-Fr elementleri olup bunların oksitleri ve hidroksitleri kuvvetli baz özelliği gösterdiğinden, bazik anlamına gelen alkali metaller adı verilir. Bunlar en dış orbitalleri olan küresel s orbitalinde 1é taşırlar. Elektron sistemlerinin benzerliğinden, alkali metallerin bir çok özellikleri de birbirine benzer. Dış orbitaldeki tek elektronu kolaylıkla verip elektron sistemlerini asal gazlara benzeterek +1 değerlikli iyon (katyon) halinde bileşikler oluştururlar. 1 Alkali Metaller Alkali metal atomlarında elektronlar, çekirdekten uzakta olduklarından koparılmaları kolay, iyonlaşma enerjileri düşük, düşük elektronegativiteli, dolayısıyla en kuvvetli elektropozitif elementlerdir. Alkali metallerin erime ve kaynama noktaları düşük olup, grupta aşağıya doğru inildikçe erime ve kaynama noktaları daha da düşer. Elektrik akımını ve ısıyı iletirler. İlk kesildiklerinde yüzeyleri gümüş parlaklığındadır. Alkali Metaller Grup 1 elementleri yüksek metalik karakterler gösterdiklerinden elektrot potansiyelleri yüksek negatif değerlerdedir. Alkali metallerde atom numarası arttıkça, 1. iyonlaşma enerjisinin de azalmasıyla uyumlu olarak, elementlerin aktiflikleri artar. Böylece, çoğunlukla sezyum grubun en aktif elementi, lityum ise en az aktif elementi gibi davranır. Tabiatta Bulunuşları Alkali metal bileşiklerinin pek çoğu suda çözündüklerinden, genellikle deniz suyunda ve acı kuyu sularında bulunurlar. Tabiatta alkali metallerin bileşiklerinin elde edilmesine yarayan bir çok yataklar vardır. Bazı tuz yataklarında potasyum, KCl ve KCl, MgCl2 . 6H2O şeklinde bulunmaktadır. Sodyum ve potasyum iyonları, değişmez bir şekilde bitki ve hayvan dokularında bulunur. Sodyum iyonu hüçre dışı sayılarının, potasyum iyonu ise, hücre içinin başlıca katyonlarındandır. Bu iyonların su kaybını önleme gibi genel fizyolojik görevleri de vardır. Alkali Metaller Grup 1 elementlerinin atomları aynı periyottaki diğer atomlara göre daha büyüktür ve atom yarıçapları grup içerisinde yukarıdan aşağı artma eğilimindedir. Bu büyük atomlar bağıl olarak birim hacimce daha az kütle içerirler ve yoğunlukları düşüktür. Hafif olan alkali metaller (Li, Na ve K) su üstünde yüzerler. Büyük atom boyutları ile birlikte bu atomlar tek bir dış kabuk elektronu içerdiklerinden zayıf metalik bağ yaparlar. Bu nedenle alkali metaller bıçakla kesilebilecek kadar yumuşak olup erime noktaları düşüktür. Tabiatta Bulunuşları Alkali metaller tabiatta sadece +1 yüklü iyonlar halinde bulunurlar. En bol bulunanları sodyum ve potasyumdur. Yer kabuğunda bulunan elementler içinde altıncı ve yedinci sırayı alırlar. Lityum daha az bulunmasına rağmen, hemen hemen bütün kayalarda az miktarda rastlanır. Rubidyum ve sezyum çok az bulunur. Radyoaktif bir element olan fransiyum tabiatta hiç bulunmaz. Ancak nükleer reaksiyonlarla eser miktarlarda oluşabilir. Alkali Metallerin Eldesi ve Kullanılışı Lityum ve sodyum erimiş klorürlerinin elektrolizinden elde edilir. 2NaCl(s) Elektroliz 2Na(s) + Cl2(g) Potasyum metali erimiş KCl ün sıvı sodyum ile indirgenmesinden elde edilir. KCl(s) + Na(s) 850 0C NaCl(s) + K(g) 2 Alkali Metallerin Eldesi ve Kullanılışı Sodyum metali nükleer reaktörlerde ısı transfer ortamı olarak kullanılmaktadır. Bu amaç için sıvı sodyum özellikle çok uygundur; çünkü erime noktası düşük, kaynama noktası yüksek ve buhar basıncı düşüktür. Lityum metali aluminyum ve magnezyum ile çok sert, düşük yoğunluklu alaşımlar verir. Bu alaşımlar uzay araçları ve uçak endüstrisinde kullanılır. Lityumun yükseltgenmesi kolay olduğundan ve küçük bir lityum kütlesi çok sayıda elektron verdiğinden lityum metali pillerde anot olarak gittikçe artan bir kullanıma sahiptir. Grup 1 Bileşikleri (Halojenürler) Potasyum klorür doğal olarak oluşan tuzlu sulardan elde edilir. Bitki büyümesinde potasyum temel bir element olduğundan KCl bitki gübrelemede oldukça yaygın bir şekilde kullanılır. KOH ve KNO3 ve sanayide önemli diğer potasyum bileşiklerinin elde edilmesinde KCl den çıkılır. Grup 1 Bileşikleri (Halojenürler) Alkali metallerin tümü halojenlerle şiddetli olarak, bazan patlayarak tepkimeye girer ve iyonik halojenür tuzlarını oluştururlar. Bunların en önemlileri NaCl ve KCl dür. Başlıca sodyum bileşiği sodyum klorürdür. Kimyasal maddelerin üretimi için tüm mineraller içinde en fazla sodyum klorür kullanılır. Bu bileşik doğrudan doğruya doğadan elde edilir ve ABD de yıllık kullanım miktarı 50 milyon tondur. Grup 1 Bileşikleri (Karbonatlar ve Sülfatlar) Grup 1 Bileşikleri (Karbonatlar ve Sülfatlar) Li2CO3 dışında alkali metal karbonatlarının tümü ısıya dayanlıklı bileşiklerdir. Gerçekte, lityumu grubun diğer üyelerinden ayıran bir kaç özellik vardır: ◦ Nitrür (Li3N) oluşturabilmesi, ◦ Karbonatının suda az çözünmesi ◦ Yüksek sıcaklıkta oksidinin karbonatından daha karalı olması. Bu yönden Li tümüyle Mg nin özelliklerine benzemektedir. Bu benzerlik diyagonal ilişki olarak adlandırılır. Li-Mg benzerliği belki de Li ve Mg atomlarının ve Li+ ve Mg2+ iyonlarının kabaca eşit büyüklükte olmalarından ileri gelir. Grup I Bileşikleri (Karbonatlar ve Sülfatlar) Sodyum karbonat sabun, deterjan, ilaç ve yiyecek katkı maddelerinin elde edilmesi ve suyun arıtılması da dahil olmak üzere her çeşit endüstriyel işlemde kullanılmaktadır. Sodyum sülfat (Na2SO4) kısmen doğal kaynaklardan kısmen nötürleştirme tepkimelerinden ve kısmen Johann Rudolph Glauber tarafından 1625 te bulunan yöntemle elde edilir. Bugün üretilen tüm Na2CO3 ün yarısı cam endüstrisinde kullanılmaktadır. Na2SO4 en çok kağıt sanayinde kullanılır. Uzun yıllardır Na2CO3 Solvay yöntemi ile üretilmiştir. 3 Grup I Bileşikleri (Oksit ve Hidroksitleri) Oksijenle verdikleri tepkime sonucu birkaç iyonik oksit oluştururlar. ◦ Uygun koşullarda M2O formülünde oksitleri hazırlanabilir Grup I Bileşikleri (Oksit ve Hidroksitleri) Sodyum hidroksit ve potasyum hidroksit özellikleri açısından çok benzerdirler. Bu hidroksitler, sulu NaCl ve KCl çözeltilerinin elektroliz edilmesiyle elde edilirler. Her iki hidroksitte kuvvetli bazik özellik gösterir ve suda oldukça iyi çözünürler. Sodyum hidroksit birçok organik ve inorganik bileşik sentezinde ve sabun üretiminde kullanılmaktadır. Li ve Na, M2O2 formülümde peroksitleri, K, Rb ve Cs MO2 formülünde süper oksitleri oluştururlar. Toprak Alkali Metaller Toprak alkali metaller alkali metallere göre daha az reaktiftirler. Toprak alkali metaller doğada serbest halde bulunmazlar ve çoğunlukla eriyik haldeki klorürlerin elektrolizi ile elde edilirler. 2A grubu elementlerinin çekirdek yükü daha büyük olduğundan bunların atom yarıçapı, aynı periyotta kendilerinden önce gelen 1A grubu metalin yarıçapından daha küçüktür. Toprak alkali metaller alkali metallerden daha serttir ve bir miktar kırılganlığı vardır. Toprak alkali metallerin sertliği atom numarası arttıkça azalır. Toprak Alkali Metaller Berilyum Toprak Alkali Metaller Bazı bakımlardan alüminyumu andıran ve ailenin ilk üyesi olan Berilyum un dışındaki diğer toprak alkali metaller benzer kimyasal özelliklere sahiptirler. Bu elementlerin M+2 iyonları bir önceki soygazın kararlı elektron yapısına ulaştığı için toprak alkali metallerin yükseltgenme sayısı bileşik halinde daima +2 dir. IA grubu metallerinin hemen hemen bütün tuzları suda çözünürken 2A grubu metallerinin bileşiklerinin birçoğu suda pek çözünmez. Toprak Alkali Metaller Berilyum ◦ Toprak alkali metal gurubunun en küçük atomlu elementlerinden olan Berilyum bileşikleri önemli oranda kovalent özelliğe sahiptir. ◦ Bunun nedeni, bu metal katyonlarının, anyonları kuvvetle polarize etmesidir. ◦ Kovalent bağ yapma eğilimi berilyum için çok belirgindir. ◦ Oksijen ve flor gibi en elektronegatif elementlerle olan bileşikleri dahil berilyumun bütün bileşikleri önemli oranda kovalent özelliğe sahiptir. ◦ Ayrıca berilyum bu gruptaki metaller arasında kompleks iyon oluşturma eğilimi en yüksek olan elementtir. 4 Toprak Alkali Metaller Magnezyum Toprak Alkali Metaller Magnezyum ◦ Magnezyum oksit suyla çok yavaş reaksiyon vererek magnezyum sütü olarak adlandırılan beyaz katı süspansiyon halindeki mide asidini önleyici olarak kullanılan magnezyum hidroksiti oluşturur. ◦ Magnezyum yerkabuğunda en çok bulunan altıncı elementtir. MgO(k) + H2O(s) → Mg(OH)2(k) ◦ Deniz suyu magnezyum açısından zengin bir kaynaktır. Deniz suyunda her kilogram için 1.3 g civarında magnezyum vardır. ◦ Magnezyum, hidroksitleri kuvvetli baz olan tipik bir toprak alkalidir. ◦ Magnezyum en çok hafif ağırlıklı yapısal alaşımlarda, organik sentezlerde ve pillerde kullanılmaktadır. ◦ Ayrıca Mg, bükülebilme, eğilebilme ve kolay şekil alabilme özellikleri nedeniyle uçak sanayide, valiz yapımında, fotoğrafçılıkta, optik malzemelerin yapımında kullanılmaktadır. ◦ Magnezyum bitki ve hayvanlar için gereklidir ve Mg2+ iyonları zehirli değildir. ◦ Alkali ve toprak alkali metallerin çoğunda olduğu gibi metalik magnezyum onun erimiş klorüründen elektroliz yöntemi ile elde edilir. Toprak Alkali Metaller Kalsiyum Toprak Alkali Metaller ◦ Yerkabuğu kütlece yüzde 3.4 civarında kalsiyum içermektedir. Kalsiyum ◦ Kalsiyum yaşamsal maddeler için gerekli bir malzemedir. ◦ Metalik kalsiyum erimiş kalsiyum klorürün (CaCl2) elektrolizi ile elde edilmektedir. ◦ Bir fosfat tuz kompleksi olan hidroksiapatit Ca5(PO4)3OH de bulunan kalsiyum iyonu kemikler ve dişlerin en önemli unsurudur. ◦ Grup 2A elementlerinin berilyumdan baryuma inildikçe metalik özellikler artmaktadır. Berilyumun ve magnezyumun aksine alkali metallere göre çok daha yavaş oranda olmasına karşın kalsiyum hidroksitlerini oluşturmak üzere soğuk suyla tepkimeye girer ◦ Kalsiyum, kalp hareketinde, kanın pıhtılaşmasında, kasların kasılmasında ve sinir sisteminde hayati rol oynar. Ca(k) + 2H2O(s) → Ca(OH)2(aq) + H2(g) Toprak Alkali Metaller Alüminyum ◦ Alüminyum en bol bulunan metal ve yerkabuğunda bulunan üçüncü en zengin elementtir. ◦ Doğada elementel halde bulunmaz ve en önemli cevheri boksittir (Al2O3.2H20). ◦ Alüminyum en çok kullanılan metallerden birisidir. ◦ Düşük yoğunluğu (2.7 g/cm3) ve yüksek gerilim kuvvetine sahiptir (yani çekip uzatılabilir). ◦ Alüminyum yumuşak bir elementtir, ince yapraklar halinde sarılabilir. Toprak Alkali Metaller Alüminyum ◦ Mükemmel bir elektriksel iletkendir. ◦ İletkenliği bakırın yüzde 65 i kadardır. ◦ Bakırdan daha hafif ve ucuz olduğu için alüminyum yüksek gerilim hatlarında geniş oranda kullanılmaktadır. ◦ Alüminyumun en önemli kullanımı uçak yapımı olmasına karşın saf metal çok yumuşaktır ve fazla gerilime dayanmada zayıftır. ◦ Alüminyum sodyum ve kalsiyumda olduğu gibi su ile reaksiyon vermez. Alüminyum kuvvetli asit ve bazlarla reaksiyon verir. 5 Toprak Alkali Metaller Alüminyum Halojenürler Toprak Alkali Metaller ◦ Alüminyum florür, AlF3, oldukça iyonik karakterlidir. ◦ Alüminyum oksidin yaygın olarak kullanılan birkaç adı vardır. ◦ Yüksek bir erime noktasına sahiptir ve eridiğinde elektrik akımını iletir. ◦ En sık kullanılan adı aluminadır. ◦ Alüminyum halojenürler tepkime vermeye oldukça yatkın Lewis asitleri olup, bir çift elektronu kolayca kabul ederek katılma bileşiği olarak adlandırılan bir asit ve baz bileşiği oluştururlar. Toprak Alkali Metaller Alüminyum Oksit ve Hidroksit ◦ Aluminanın bağlanma ve kristal yapısı fiziksel özelliklerini belirler. ◦ Al+3 iyonu ile O2- iyonu kuvvetli iyonik bağ yapar ve kristal sıkı istiflenmiş kübik bir yapıya sahiptir. Alüminyum Oksit ve Hidroksit ◦ Kristal yapısında ise korundum adını alır. ◦ Saf korundum değerli bir taş olup beyaz safir olarak ta bilinir. Kaynaklar Petrucci, R.H., Harwood, W.S., and Herring, F.G. (Çeviri Editörleri: Uyar, T. ve Aksoy, S.), (2002). Genel Kimya İlkeler ve Modern Uygulamalar II, Palme Yayıncılık, Ankara. Chang, R., (Çeviri Editörleri: Soydan, A.B. ve Aroğuz, A.Z.), (2000). Fen ve Mühendislik Bölümleri İçin Kimya, Beta Basım Yayım Dağıtım A.Ş., İstanbul. ◦ Bu nedenle alumina çok sert bir maddedir ve çoğu kez aşındırıcı olarak kullanılır. ◦ Isıya karşı da dirençlidir. 6